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氯乙烯單體暴露之生物偵測技術開發研究-黃100年度研究計畫A322

為了解決1000ml 1L的問題，作者汪禧年、李俊璋 這樣論述：

　　氯乙烯單體(vinyl chloride monomer, VCM)具肝毒性，屬人類致癌物(IARC: Group 1)，可引起肝血管肉瘤、肝臟硬化、腫大、肝功能異常及其它基因毒性。依據2009年化工資訊社之化工原料調查顯示，台灣地區的VCM平均年產量將近200萬公噸。VCM於製程設備中若設備元件如法蘭(flange)接合處出現縫隙，以及密封墊片(gasket)破損，則VCM極易由設備元件中逸散或洩漏。 　　台灣目前作業環境空氣中有害物質容許濃度標準(PEL-TWA)設定為3 ppm。VCM在體內後可與肝臟內的肝臟細胞色素P450-2E1(cytochrome P450 2E1, CY

P2E1)進行代謝反應，主要代謝產物為Thiodiglycolic Acid (TDGA)與N-acetyl-S-(2-hydroxyethyl) cysteine，TDGA生成比例約為50%，並經由尿液排出體外。過去曾有相關研究使用氣相層析質譜儀(GC/MS)進行尿中VMC代謝產物(TDGA)之分析，但受限於偵測極限偏高(1 mg/L)，無法對低濃度暴露情境進行較完整之生物偵測與暴露評估工作。本研究之目的為開發一套更精準的VCM尿中代謝物分析技術，降低TDGA之偵測極限，以利職業族群之低劑量VCM暴露及健康風險評估研究。採用液相層析串聯質譜儀(Liquid Chromatography-Ta

ndem Mass, LC-MS/MS)進行尿液樣本中TDGA定性與定量分析方法開發，同時並彙整毒性化學物質申報數據、固定污染源排放數據、以及工商名錄等資料，依據每年運作量(≧500噸)、員工數、及製程內容等篩選條件，挑選三間適當之VCM運作工廠，進行現場訪視及會議討論，採集VCM製程現場勞工之尿液樣本，進行分析方法之驗證。 尿中TDGA分析條件最佳化，HPLC動相為Acetonitrile，與LC級水(含0.2%甲酸)，分離管柱為Atlantis HILIC Silica (2.1 x150mm, 3μm)，並以電噴霧離子化(Electrospray ionization, ESI) 搭配負

電模式，進行TDGA濃度之定量。檢量線建置範圍5~1000 ng/mL(R2 > 0.995)，基質添加回收率70%~130%，空白樣品分析結果皆小於檢量線最低點(

1000ml 1L進入發燒排行的影片

利用高級氧化技術處理水中新興污染物之 布洛芬並以稻殼生物炭中和酸性之研究

為了解決1000ml 1L的問題，作者湯文陽 這樣論述：

現今科技發達，產業日新月異。隨之產出種類繁多之新興污染物(Emerging Contaminants, ECs)。日常生活藥物或個人保健醫藥用品(Pharmaceuticals and Personal Care Products, PPCPs) 經人類服用或製程後產生之廢水若未經適當處理或棄置排放至水體，將影響人體健康與生態環境。故本研究選用PPCPs常用的一種非類固醇消炎藥布洛芬(異丁苯丙酸ibuprofen, IBU)，經服用後，隨人體排出進入生活污水系統。使用四種高級氧化程序(Advanced Oxidation Processes, AOPs)包括紫外光/過硫酸鈉、紫外光/過氧化氫

、亞鐵離子/過硫酸鈉及亞鐵離子/過氧化氫，利用AOPs產生高氧化力的自由基以氧化水中布洛芬。配製10mg/L布洛芬1000mL置於1L燒杯中，控制組為單獨照射紫外光(15W)，添加氧化劑(Na2S2O8或H2O2)。實驗參數如氧化劑量、初始布洛芬溶液酸鹼值、抑制劑添加等。以0、1、2、3、5、10、20、30、60分鐘定時取水樣，分別使用液相層析儀 (HPLC) 和總有機碳分析儀 (TOC) 分析，結果以去除率表示。另以擬一階反應動力計算紫外光催化對IBU溶液去除速率；其次以同莫耳亞鐵離子濃度進行氧化劑添加比較IBU去除效率。此外因AOPs反應後產生酸性至pH2~3溶液，故結合鹼性稻殼生物炭進

行中和，生物炭之製備條件包括熱裂解溫度、時間及添加克數。結果顯示四種AOPs皆能有效去除水中布洛芬(初濃度10mg/L)，達到IBU去除100%，以紫外光程序皆需時30分鐘；高劑量亞鐵離子反應僅需1分鐘，但低劑量時無法有效完全去除。此外，達到IBU去除率100%之最佳劑量分別為1.UV程序(15W)：Na2S2O8 (2.425mM)；H2O2 (0.58mM)；2.Fe2+程序：Fe2+ / Na2S2O8 (1.07mM / 7.27mM)；Fe2+ / H2O2 (0.107mM / 0.58mM)。其次四種AOPs皆在初始酸性條件(pH3)可達最高IBU去除率100%。IBU初濃度5m

g/L於30分鐘達100%去除率。抑制劑添加乙醇可同時抑制硫酸根及氫氧自由基；第三丁醇僅影響氫氧自由基。TOC結果下1. UV / Na2S2O8 2.425mM 82.6%；UV / H2O2 0.58mM 23.6%；2. Fe2+ 0.35mM / Na2S2O8 7.27mM 11.4%；Fe2+ 0.035mM / H2O2 0.58mM 4.5%，顯示UV/Na2S2O8去除率較佳。此外自擬一階動力學顯示反應速率於UV / Na2S2O8 (7.27mM) 得k=0.1461較UV / H2O2 (11.6mM) 得k=0.1023較佳；Fe2+同莫耳濃度（0.035mM)對IBU

去除效率比較結果：Fe2+ / Na2S2O8：(0.58mM) 40% 比 Fe2+ / H2O2：(0.58mM) 80%較差。稻殼生物炭之高鹼度(pH7~10)特性可中和AOPs產生之酸性溶液，從酸性提升至中性值，效果最佳為生物炭製備500℃ / 2hr使pH上升至pH8.6。此外，pH值上升隨生物炭之條件顯示，添加生物炭克數10g > 5g > 1g；生物炭熱裂解條件500℃ > 400℃ > 300℃；時間2小時 > 1小時。